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农药剂型大全

常用农药

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  中国农药剂型名称及代码 原母药 原 母 药 TC 药 TK 水分散粒剂 WG 笔 剂 CA 可湿性粉剂 WP 可溶性片剂 WT 液体剂型 水 剂 AS 用于种子处理的剂型 干拌种剂 DS 悬浮种衣剂 FS 种 衣 剂 SD 湿拌种剂 WS 其他剂型 气 雾 剂 AE 块 剂 BF 缓 释 剂 BR 电热蚊香液 EL 电热蚊香片 EM 电热蚊香浆 ET 固体剂型 干悬浮剂 DF 粉 剂 DP 细 粒 剂 FG 颗 粒 剂 GR 大 粒 剂 GG 微 粒 剂 MG 可溶性粒剂 SG 可溶性粉剂 SP 烟 乳 丸 毒 片 剂 FU 膏 GS 剂 PT 饵 RB 剂 TA 微囊悬浮剂 CS 可分散液剂 DC 乳 油 EC 水 乳 剂 EW 微 乳 剂 ME 油 剂 OL 悬 浮 剂 SC 可溶液剂 SL 超低容量剂 UVL 滴 加 液 MA 压缩气体制剂 GA 喷 射 剂 SF 追 踪 粉 TP 熏 蒸 剂 VP 1 主要剂型 一、乳油 EC 二、微乳剂 ME 三、水乳剂 EW 四、可湿性粉剂 WP 五、可溶性粉剂 SP 六、水分散粒剂 WG 一、乳油 (一) 、乳油的概念 乳油是农药基本剂型之一,它是由农药原药按规定比例溶解在有机溶剂(如苯、甲苯) 中,再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体,加水形成稳定的乳状液。 优点:加工过程简单、设备成本低、配制技术容易掌握,有效成分含量高,储存稳定性 好,使用方便,药效高。 缺点:使用大量的易燃、有毒有机溶剂,加工储运安全性差,使用时气味大,对环境相 容性差。因此乳油的发展方向是高浓度乳油,部分代替有机溶剂的水基型制剂。 (二) 、乳油的加工工艺 1、 组分及要求: 凡是液态或在常用有机溶剂中易溶解的农药原药一般均可加工成乳油; 对水溶性较强的原药, 加工成乳油较为困难, 需使用助溶剂。 原则上, 乳油含量越高越经济。 溶剂对原药起稀释和溶解作用,要求对原药溶解度大,与原药相容性好,来源丰富成本 低,闪点高,常用溶剂如:苯、甲苯、二甲苯等芳烃类化合物。 乳化剂是乳油配方筛选的关键, 常用复配乳化剂, 多为非离子型与阴离子型十二烷基苯 磺酸钙的混合乳化剂。 助剂能提高溶剂对原药的溶解能力,常用的如醇类、酮类、乙酸乙酯。 2、工艺流程及主要设备: 2 工艺流程: 主要设备: (1)调制釜,这是加工乳油的主要设备,它是一种带夹套的搪玻璃反应釜或不锈钢反应 釜,釜上装有搅拌器、电动机、变速器和冷凝器。调制釜一般不用碳钢,因为很多农药遇有 铁质存在时会引起分解,致使配成的乳油化学性质不稳定。 (2)计量槽,根据需要设置,但不能用聚氯乙烯之类的塑料材质,因为溶剂、乳化剂和 农药原药对这类材质有腐蚀作用。 (3)过滤器 可采用碳钢制管道式压滤器或陶瓷压滤器,一般不用线)乳油贮槽 最好设置两只交替使用,用不锈钢或普通碳钢制作的都可以,但不能用 聚氯乙烯之类的塑料材质。 (5)真空泵 常用的是水冲泵或水环泵,最好不用机械泵,固为乳油中的有机溶剂和其 他容易挥发的物质易带入气缸油中,使之污染而降低真空度。 (三) 、乳油的配制 1 原材料 (I)原料规格 配制乳油的所有原材料在投料之前都要按规定要求的技术指标和检验方 法进行分析测试,特别是物料中的含水量,一定要严格控制在允许的范围之内。另外,在投 料之前,最好用这些原材料,按照规定的配方,先配制小样,合格后,再投料。如果原药含 量有变化时,应通过配制小样适当调整配方,达到乳油合格再投料.这样,才能保证配成的 乳油产品合格。 (2)投料量的计算 各种物料的投料量(一般按质量百分数计算),应根据设备的装料系数 (总投料量)和规定的配方或小样配方的质量百分比来计算。装料系数一般最大不要超过 90%,最小不能影响搅拌效果。在计算原药的投料量时,制剂中有效成分含量的计算,一般 要比配方中规定的百分含量高 0.3~0.5%, 例如, 制剂有效成分为 40%时, 投料量应按 40.3% 或 40.5%计算,这样才能保证配制的乳油含量不会偏低。因为乳油的含量偏高时,很容易调 整;如果偏低,调整就很麻烦了。 2.操作要点 3 (1)设备检查投料前应首先检查所有设备包括传动系统,真空系统,各单元设备,阀 门和管道等是否正常,此外,还要检查物料经过的各单元设备和管道是否干燥、清洁。前者 是为了保证整个装置正常运转;后者是为了保证乳油产品的质量。在生产上,控制乳油的含 水量非常重要,为此,一方面要严格控制原材料中的水分,另一方面也要严格控制整个装置 干燥清洁,这样才能保证乳油的含水量不会偏高。 (2)投料与调制按计算的投料量准确计量,准确投料。投料顺序为先投入大部分溶剂, 然后在搅拌下,依次投入原药、乳化剂、其他助剂和剩余溶剂,或依次投入乳化剂、原药、 其他助剂和剩余溶剂,具体操作由乳油品种而定。投料方式可采用真空直接抽入釜内,也可 以选用真空提到计量槽里,再由计量槽加入釜中,具体采用哪种方式,取决于物料的性能、 气温等条件。如果原药为液体,一般加料后继续搅拌 1 h 后,可以取样分析。如果原药为固 体,为了加快溶解,可以适当加热。加热时,先在调制釜的夹套中加入适量的水,然后通入 少量蒸汽, 控制釜内温度不超过溶剂的沸点(一般 60℃左右即可), 同时打开冷凝器的冷却水。 待原药全部溶解后, 停止加热, 打开调制釜夹套冷却水, 釜内温度降至室温时, 取样分析. 合 格后进入下道工序。 (3)过滤配好的乳油中往往含有少量或微量来自乳化剂和原药的不溶性杂质,悬浮在 乳油中,由于含量很少,又不易被肉眼发现,所以往往不会引起人们的注意,但贮存日久就 会出现明显的絮状物,悬浮在乳油的中下部,严重地影响乳油的外观质量。因此,过滤是乳 油生产中一道重要的工序.特别是生产外销乳油的厂家,这一工序是不可缺少的。由于乳油 中的絮状物很轻、很细,又带有一定的黏性,所以在过滤时必须加入适当的助滤剂,否则过 滤很慢。常用的助滤剂是 60~80 目的硅藻土或活性炭,每吨乳油加入 2~3 kg,搅拌均匀后, 即可过滤。过滤时,最好采用惰性气体压滤,这样既可做到安全生产,又能避免溶剂损失。 经过滤后的乳油清澈透明,深受客商和用户的欢迎。 3.乳油的质量调整 在乳油加工中,通常只要严格控制原材料质量,根据选定的配方正确的计算投料量.严 格按照操作规程作业,一般都能得到合格的乳油产品。但有时也会碰到因某些条件的变化, 使配成的乳油乳化分散性能不合格。碰到这种情况,应及时进行质量调整,使之合格,否则 就不能包装出厂。 按照选定的配方制成的乳油乳化分散性能不合格的原因, 主要是乳化剂的搭配不当, 也 就是说被乳化物要求的 HLB 值与乳化剂的 HLB 值不相适应,或者是乳化剂的用量偏低。判 断的方法是利用乳油在不同硬度的水中或同一硬度不同温度的水中乳化的好坏来决定。 (四)质量指标控制 1、外观为单相透明液体,无可见悬浮物和沉淀。2、有效成分含量不低于标明含量;3、 自发乳化性合格;4、乳化稳定性合格;5、酸碱度符合要求;6、水分含量应符合要求;7、 热贮稳定性;8、冷贮稳定性;9 闪点。 4 二、水乳剂 EW 一、概述 1、水乳剂的概念 农药的水乳剂, 也称浓乳剂是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得 的液体分散于水中形成的一种农药制剂。外观为不透明的乳状液。油珠粒径通常 0.7~20μm, 比较理想的是 1.5~3.5μm。 2、水乳剂的特性 水乳剂有水包油型(O/W)和油包水型(W/O)两类。农药水乳剂有实用价值的是水包油型, 即油为分散相,水为连续相,农药有效成分在油相。与乳油相比,由于不含或只含有少量有 毒易燃的苯类等溶剂,无着火危险,无难闻的有毒的气味,对眼睛刺激性小,减少了对环境 的污染, 大大提高了对生产、 贮运和使用者的安全性。 以廉价水为基质, 乳化剂用量 2%~10%, 与乳油的近似,虽然增加了一些共乳化剂、抗冻剂等助剂,有些配方在经济上已经可以与相 应乳油竞争。 有不少试验证明, 药效与同剂量相应乳油相当, 而对温血动物的毒性大大降低; 对植物比乳油安全;与其他农药或肥料的可混性好。由于制剂中含有大量的水,容易水解的 农药较难或不能加工成水乳剂。贮存过程中,随着温度和时间的变化,油珠可能逐渐长大而 破乳,有效成分也可能因水解而失效。一般来说,油珠细度高的乳状液稳定性好,为了提高 细度有时需要特殊的乳化设备。水乳剂在选择配方和加工技术方面比乳油难。 二、水乳剂的配制 水乳剂作为一种农药制剂应具有良好的热贮稳定性、 冻融稳定性和水稀释稳定性。 因此 配方比较复杂,通常含有有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡 剂、抗微生物剂、密度调节剂、pH 调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有的是必 需的,有的可有可无。配方研究的任务就是筛选和优化各个组分及其含量,以获得性能优良 而又廉价的水乳剂。 1.有效成分 用于加工水乳剂的农药的水溶性希望在 1000 mg/L 以下。 对水解不敏感的农药容易加工成化学上稳定的水乳剂。 有机磷、 氨基甲酸酯等类农药容 易水解,但通过乳化剂、共乳化剂及其他助剂的选择,如能解决水解问题,也可加工成水乳 剂。 熔点很低的液态原药可直接加工成水乳剂。 熔点较高者溶于适当溶剂, 也可加工成水乳 剂。 适合加工成乳油的农药,如能以水全部或部分代替溶剂而加工成水乳剂是受欢迎的。 2.溶剂 乳油中常用的溶剂有甲苯、二甲苯等苯类溶剂,但它们易燃、挥发性强、污染环境,对 人的健康有害。将乳油配成水乳剂,是不用或减少这类溶剂用量的好办法。有些液态农药在 低温条件下会析出结晶,有的常温下就是固体,要将它们配成水乳剂,还需借助于溶剂。 5 但目前二甲苯等芳烃溶剂仍为主选溶剂。N-长链烷基吡咯烷酮溶解能力强,有表面活性,低 毒,可生物降解,对环境安全,是一类值得注意的优良溶剂。 3.乳化剂 乳化剂的选择是水乳剂配方研究的关键。 环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的混合物能使水 乳剂具有长期稳定性和优良稀释性。 4. 分散剂 聚乙烯醇、 阿拉伯树胶等分散剂与增稠剂配合也可配制低温和冻熔稳定性良 好的水乳剂。 5.共乳化剂 丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1 等链烷醇类均可作共乳化剂, 用量 0.2%~0.5%。 6.抗冻剂 常用的抗冻荆有乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、硫酸铵、NaCl、CaCl。等。 7. 消泡剂 有时为了消除加工过程中的泡沫, 需要加入消泡剂。 常用的是有机硅消泡剂。 8.抗微生物剂 常用抗微生物剂有 2-羟基联苯、山梨酸、苯甲酸、苯甲醛、对羟基苯甲醛、对羟基苯 甲酯。1,2 苯并噻唑啉-3-酮(BIT)抗微生物谱广,不含甲醛,在广泛的 pH 范围内有效,对温 度稳定性好,不和增稠剂反应,已被 EPA 和 FDA 批准用于水乳剂和水悬剂作抗微生物剂。 9.pH 调节剂 为了抑制水解,为了保持 pH 值稳定,需用缓冲剂和 pH 调节剂。除了一般的无机和有 机酸碱作 pH 调节剂外,用磷酸化表面活性剂调节 pH 值稳定效果好,不容易出现结晶。 10.密度调节剂 水乳剂中,油相和水相密度越接近,两相越不容易分层。某些情况下,利用密度调节 剂可以增加水乳剂的稳定性。前述氟乐灵和甲草胺配方中的 NaCI 和 CaCI。既是抗冻剂,也 是密度调节剂。通常的无机盐、尿素等可作密度调节剂。 11.增稠剂 常用增稠剂有聚丙烯酸酯、天然多糖、无机增稠剂。 12.着色剂和气味调节剂:为了区别于其他物品,水乳剂中可加着色剂,如偶氮染料和 酞菁染料。对于家庭卫生用药,可加香味油调节气味。 13.水质:配水乳剂用水的水质比较重要,有的配方要求用去离子水,以提高制剂的稳 定性。 三、水乳剂的加工工艺 水乳剂的加工工艺比较简单。通常方法是将原药、溶剂和乳化剂、共乳化剂加在一起, 使溶解成均匀油相。 将水、 抗冻剂、 抗微生物剂等混合在一起成均一水相。 在高速搅拌下. 将 水相加入油相或将油相加入水相,形成分散良好的水乳剂。 一般来说, 油珠越小稳定性越好。 配方中选用的乳化剂系统分散乳化能力强, 通常搅拌, 可使分散相达到要求细度,配制设备可选用带普通搅拌的搪瓷釜。配方分散乳化能力弱,则 需选用具有高剪切搅拌能力的均化器和胶体磨。 以聚乙烯醇为分散剂, 加增稠剂使水乳剂稳 定的配方使用均化器才能使分散相达到所要求的细度。 6 对某些配方,加料顺序和方法可以影响油珠平均细度。日本专利介绍,搅拌下,将水 相慢慢滴入油相,使先成高黏度油包水型乳剂,之后再加入其余水相,使转相成水包油型水 乳剂。这样配制的产品分散相细度高,稳定性好。而将油相加入水相所得产品分散相细度 低,稳定性较差。也有专利介绍,加料顺序与细度无关,这是因为配方不同所致。 加工通常在常温下进行,也有加热到 60~70℃进行加工的,由配方分散难易情况决定。 四、水乳剂的质量控制指标, 1、外观为稳定乳状液,允许少量分层,轻微摇动或搅动应该是均匀的;2、有效成分含 量不低于标明含量,3、酸碱度,4、乳液稳定性,上无浮油,下无沉淀,5、热储(54± 2℃ 14d) 、冷储(0± 2℃7d)稳定性。 三、微乳剂 ME 1、概念:由油溶性原药、乳化剂和水组成的感官透明的均相液体剂型。 2、特点:借助乳化剂的作用,将液态或固态农药均匀分散在水中形成透明或半透明的农药 微乳剂。一般制成为 O/W 微乳剂,因其液滴微细化及以水为分散介质的结果,使这种剂型 具备以下特点。 (1)闪点高,不燃不爆炸,生产、贮运和使用安全。 (2)不用或少用有机溶剂。环境污染小,对生产者和使用者的毒害大为减轻,有利于 生态环境质量的改善。 (3)乳状液的粒子超微细,比通常的乳油粒子小,对植物和昆虫细胞有良好渗透性, 吸收率高,因此低剂量就能发生药效。 (4)水为基质,资源丰富价廉,产品成本低,包装容易。 (5)喷洒臭味较轻,对作物药害及果树落花落果现象明显减小。 然而农药微乳剂的开发毕竟较晚其在农业领域中的实际应用还少, 也未在农药加工中得 到普遍推广。关于该剂型的生物活性,安全性,药害特征以及微乳理论和配制加工技术,贮 存稳定性等问题,还有待通过理论和实践,进一步深化和完善。 3、组分及要求: 原药:要求在水中稳定,拟除虫菊酯类农药比有机磷类农药更适合加工成微乳剂。 溶剂:液体原药可以不用溶剂,而固体原药和粘稠液体原药必须使用溶剂,应尽量选择对原 药溶解度大、挥发性小、来源广、低毒和成本低的品种,如醇类、酮类、酯类、芳烃类。 乳化剂:常选用 HLB 值 13 以上的非离子型表面活性剂和亲油性的阴离子表面活性剂复配。 防冻剂:乙二醇、丙二醇、甘油等,既起防冻作用,也可调节透明温度范围。 水质:蒸馏水或去离子水。 4、微乳剂的配制方法及生产工艺: 1、配制方法 根据微乳剂的配方组成特点及类型要求,可选择相应的制备方法,使体系达到稳定。综 7 合国内外文献,可归纳为以下几种方法。 (1)将乳化剂和水混合后制成水相(此时要求乳化剂在水中有一定的溶解度,有时也将 高级醇加入其中),然后将油溶性的农药在搅拌下加入水相,制成透明的 O/W 型微乳剂。 (2)可乳化油法:将乳化剂溶于农药油相中,形成透明溶液(有时需加入部分溶剂),然后 将油相滴入水中,搅拌成透明的 O/W 型微乳剂。或相反,将水滴入油相中,形成 W/O 型 微乳剂。 形成何种类型的微乳剂还需看乳化剂的亲水亲油性及水量的多少, 亲水性强时形成 O/W 型、水量太少只能形成 W/O 型。 (3)转相法(匣相法):将农药与乳化剂、溶剂充分混合成均匀透明的油相,在搅拌下慢慢 加入蒸馏水或去离子水,形成油包水型乳状液,再经搅拌加热,使之迅速转相成水包油型, 冷至室温使之达到平衡,经过滤制得稳定的 O/W 型微乳剂。 当乳化剂和水混合作为水相时,反相法也能采用。 (4)二次乳化法:当体系中存在水溶性和油溶性两种不同性质的农药时,美国 ICI 公司采 用两次乳化法调制成 W/O/W 型乳状液用于农药剂型。首先,将农药水溶液和低 HLB 值的乳 化剂或 A-B-A 嵌段聚合物混合,使它在油相中乳化,经过强烈搅拌,得到粒子在 1 μm 以下 的 W/O 乳状液,再将它加到含有高 HLB 值乳化剂的水溶液中,平稳混合,制得 W/O/W 型 乳状液。 2、生产工艺 四、可湿性粉剂 WP 1、概念:可湿性粉剂是含有原药、载体或填料、表面活性剂(润湿剂、分散剂等)、辅助剂(稳 定剂、警色剂等)并粉碎得很细的农药制剂。此种制剂在用水稀释成田间使用浓度时,能形 成种稳定的、可供喷雾的悬浮液。含量通常在 10%~50%,也可以达到 80%以上。 2、特点:它不使用有机溶剂,有具有粉剂的优点,如包装、运输费用低,有效成分含量高 , 耐储存。 尤其对除草剂和杀菌剂更是如此。 缺点是使用时计量不方便, 且对使用者存在污染, 在其基础上又开发了水分散粒剂。 3、组分及要求: 原药: 从加工角度考虑,一种原药如为固体,熔点较高,易粉碎,则适宜加工成粉剂 或可湿性粉剂。如需制成高浓度或需喷雾使用时,则一般都加工成可湿性粉剂。 如果原药不溶于常用的有机溶剂或溶解度很小.那么该原药大多加工成可湿性粉剂。 大多数杀菌剂原药都是固体,且不溶于常用的有机溶剂,化学性质较稳定,故大多加工 成可湿性粉剂。 近年来,很多除草剂都加工成可湿性粉剂。一方面系这些除草剂原药为易粉碎的固体, 8 不易被常用有机溶剂所溶解; 另一方面, 它们大多是要求进行叶面喷雾以通过触杀和内吸传 导达到防除杂草的目的。 对液体原药即原油或低熔点固体原药来说, 一般不加工成可湿性粉剂, 但根据情况和要 求.也可加工成可湿性粉剂。 填料:吸附容量大,堆积密度小,细度高,来源丰富,惰性和成本低,常用的有天然矿 物类高岭土、硅藻土、凹凸棒土、膨润土和人工合成的白炭黑等。 润湿剂: 利于原药颗粒和填料颗粒被水润湿和在被处理表面润湿和展着。 常用的有十二 烷基苯磺酸钙、拉开粉、辛基酚聚氧乙烯醚等。 分散剂: 有助润湿后的颗粒在水中的悬浮和分散。 常用的阴离子型表面活性剂有木质素 及其磺酸盐, 萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐等, 非离子表面活性剂如聚氧乙烯聚氧丙烯基醚 嵌段共聚物,以及水溶性高分子物质如羧甲基纤维素、聚乙烯醇等。 其他助剂根据需要添加。 4、加工工艺: 我国传统的农药可湿性粉剂加工工艺不同于国外。 一般从填料加工开始, 到农药可湿性 粉剂产品包装结束的整个生产过程是在一个工厂内完成的。 长期以来, 农药可湿性粉剂和农 药粉剂的生产一直使用同一套装置。 只不过由于对产品细度和悬浮率的要求不同, 故需添加 各种助剂和改变雷蒙机的分析机转数及风机风量以满足要求。 其生产工序大体上可分为:填料的干燥、冷却;填料、原药、助剂的混配;磨细;混 合;可湿性粉剂产品的包装,共计六道工序。其中填料的干燥和冷却一般是采用滚筒干燥机 和冷却机,整个干燥和冷却是采用连续操作。而混配、磨细、混合均系间歇操作。在混配工 序中,其填料的计量和加入一般采用料斗半自动计量、机械投加的方式,而固体原药和助剂 的计量、加人,基本上是手工操作。磨细工序的主要生产设备是雷蒙机,国内一般采用的大 都是 4R3216 型摆式磨粉机(雷蒙机),其生产工艺大体为吹风型、吸风型和全排风型三种。 目前, 常采用超微粉碎机、 环形气流粉碎机、 水平型超音速气流粉碎机生产可湿性粉剂, 5、质量控制指标: 1、有效成分含量不低于标明含量 2、细度≥98%或 95%通过 44μ m 试验筛,3、润湿时 间≤120s,4、悬浮率≥70%,5、水分含量≤3%,6、pH5~9,7、热储稳定性 54± 2℃14d。分 解率10%。 五、可溶性粉剂 SP 1、概念:可溶性粉剂是指在使用浓度下,有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一种新 剂型,其外观呈粉末状或颗粒状,称之为可溶性粉剂(SP)或可溶性粒剂(SG)。由于原药性能 不同和加工工艺不同,生产的产品往往同时具有粉末状和颗粒状,统称可溶性粉(粒)剂。 2、特点:可溶性粉剂有效成分含量般多在 50%以上,有的高达 90%。由于浓度高,贮存时 9 化学稳定性好,加工和贮运成本相对较低;由于它是固体剂型,可用塑料薄膜或水溶性薄膜 包装,与液体剂型相比,可大大节省包装费用运输费;它用过的包装容器也不像包装瓶那样 难以处理,在贮藏和运输过程中不易破损和燃烧,比乳油安全。 3、组分及要求: 可溶性粉剂是由原药、填料和适量的助剂所组成。 原药:能加工成可溶性粉剂的农药,大多是常温下水中有一定溶解度的固体原药。如敌 百虫、乙酰甲胺磷、吡虫清、乐果等;也有一些农药在水中难溶或溶解度很小,但当转变成 盐后能溶于水中,也可以加工成可溶性粉剂使用,如多菌灵盐酸盐、巴丹盐酸盐、单甲脒盐 酸盐、甲磺隆钠盐、杀虫环草酸盐、杀虫双等。 填料:可用水溶性的无机盐(如硫酸钠、硫酸铵等),也可用不溶于水的填料(如陶土、白 炭黑、轻质 CaCO3、等).但其细度必须 98%通过 320 目筛,速样,在用水稀释时能迅速分 散并悬浮于水中.喷雾时,不致堵塞喷头。 助剂:大多是阴离子型、非离子型表面活性剂或是两者的混合物,主要起助溶、分散、 稳定和增加药液对生物靶标的润湿和黏着力。 4、制造方法: 制造可溶性粉剂有喷雾冷凝成型法、粉碎法和干燥法。 (1)喷雾冷凝成型法原理 熔融敌百虫(或乙酰甲胺磷)即使冷却到凝固点以下,也往往会产生过冷现象.不析出 结晶或延迟结晶时间。为此,将熔融敌百虫(或乙酰甲胺磷)与填料、助剂调匀的同时不断 降低料温,使形成无数的微晶,这样,物料从气流式喷嘴喷出的瞬间,只要塔的高度使得雾 滴在塔内停留的时间大于雾滴和气体间完成热交换所需时间.在塔底便得到粉粒状产品。 (2)粉碎法 气流粉碎是利用高速气流的能量束加速被粉碎的粒子(原药、 填料和助剂)的飞行速度(往 往达到每秒数百米),由于粒子之间的高速冲击以及气流对物粒的剪切作用,而将物料粉碎 至 10μm 以下。 被压缩的高速气流通过喷嘴进入粉碎室时, 绝热膨胀, 温度低于常温, 是 “冷 粉碎”方式,物料温度几乎不会上升,所以特别适合用来将低熔点的原药加工成高浓度的可 溶性粉剂或高浓度母粉。到目前为止,已被实用而且具有代表性的气流粉碎机有扁平式、循 环管式、对冲式、旋转式、靶式和流化床式气流粉碎机等六种。 (3)喷雾干燥法 含有有效成分的水溶液.经喷嘴雾化成雾滴,在干燥塔中沉降,只要它在塔内停留的时 间大于水蒸发完成热交换所需时间,便可收集到粉粒状物料.根据喷雾液的水分、产品的湿 含量、产量、进入塔内的热气流温度和空气湿度以及所采用的喷嘴型式(旋转式、气流式或 压力式)、喷雾的雾滴和热气流的相对流向(并流、逆流或逆-并流)可以设计出所需设备的尺 10 寸、如塔高、塔径、喷嘴径等。 5、质量控制指标:1、有效成分含量不低于标明含量,2、水分含量多数为≤3%,在水中全 溶解时间小于 2~3 分钟。 由于该剂型原药为水溶性,易吸湿结块,应特别注意防湿包装和在干燥条件下储存。 六、水分散粒剂 WG 1、概念:水分散粒剂又叫干悬浮剂或粒型可湿性粉剂,它在水中,能较快地崩解、分散, 形成高悬浮的分散体系。 2、特点:水分散粒剂(WDG)是 20 世纪 80 年代初期发展起来的农药新制剂,它具有很多优 点: (1)没有粉尘飞扬,对作业者安全,减少对环境的污染,这是在美国、欧洲,此剂型受 到青睐和迅速发展的主要原因; (2)与可湿性粉剂(WP)和悬浮剂(SC)相比,有效成分含量高,产品相对密度大、体积小, 给包装、贮存、运输带来了很大的经济效益和社会效益, (3)物理化学稳定性好.特别是在水中表现出不稳定性的农药,制成此剂型比悬浮剂要 好; (4)水中分散性好,悬浮率高,当天用不完第二天再用时,只需搅动,就可以重新悬浮 起来成为均匀的悬浮液,照样可以充分发挥药效 (5)流动性好,易包装、易计量、不粘壁,包装物易处理; (6)剧毒品种低毒化,提高了对作业者的安全性。 3、水分散粒剂的配制 (1)水溶性农药 这类农药分为液体和固体,液体的有杀虫双、草甘膦等,固体的有杀虫单、2,4-D 钠 盐、固体草甘膦等。液体农药可直接喷在或吸附在基质上,进行造粒得到水分散粒剂,这里 的基质是指除活性成分以外的水分散粒剂的各要素, 而这种基质本身, 事前已制成了可湿性 粉剂或悬浮剂。固体农药与基质混合粉碎.再进打造粒。 (2)盐化后的水溶性农药 多菌灵经酸化后,提高了水溶性和渗透性,按上述方法将它加工成水分散粒剂,更能发 + + 挥药效。同样,磺酰脲类高活性农药,几乎都不溶于水,可是很多品种能与 Na 、K 、 + Li 成盐,变成水溶性农药,将它们制成水分散粒剂更易发挥药效。 (3)水不溶性农药 不管是固体的,还是液体的,都可直接配制水分散粒剂。它的前体,一种是先制成可湿 性粉剂,另种先制成 SC;有的先将有效物预制成 SC,然后再喷入粒基制成 WDG;有的与粒 基充分混合,再用摇摆造粒或者挤压造粒。 (4)微囊型的水分散粒剂 把一种或多种不溶于水的农药封入微囊中, 再将多个微胶囊集结在一起而形成的水分散 11 粒剂。这种功能化的水分散粒剂与其他的水分散粒剂不同,突出特点是它具有:①降低有效 成分分解率;②缓慢释放,降低药害,延长残效期;③可使不能混用或不能制成混剂的农药 混用或制成混剂。 (5)分层型的水分散粒剂 利用水溶性聚乙二醇类作为结合剂, 将水溶性农药或预配制的水分散性农药包覆于本身 具有水溶性或水分散性的颗粒基质上。这种水分散粒剂,生产方法简单,它主要适用于物理 性质或化学性质不相同的农药混合制剂。 4、水分散粒剂的加工工艺 水分散粒剂的制造方法很多,总的来说.可分为两类:一类是“湿法” ,一类是“干 法” 。所谓湿法,就是将农药、助剂、辅助剂等,以水为介质,在砂磨机中研细,制成悬浮 剂.然后进行造粒.其方法有喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒等;所谓干 法,就是将农药、助剂、辅助剂等一起用气流粉碎或超细粉碎,制成可湿性粉剂,然后进行 造粒,其方法有转盘造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒和压缩造粒等。生产中, 常用的方法有喷雾造粒法、转盘造粒法和挤压造粒法等。 (1) 、喷雾造粒 喷雾造粒分为两个工序:①将原药与分散剂、湿润剂、崩解剂、稀释剂等一起在水中研 磨得到需要的粒径,再加入其他助剂,调整其浓度和黏度,得到喷雾用的浆料;②将浆料定 量送进干燥塔内进行喷雾干燥,得其产品。 本流程的关键是控制喷雾干燥的温度和粒径大小。一般喷雾干燥温度控制 100~160℃。 温度太低,颗粒来不及干燥,造成粘壁或“拉稀”现象;温度太高,对原药稳定性不利,而 且浪费能源。粒径大小取决于喷嘴和气流速度。喷嘴形式有加压喷嘴、双流体喷嘴和转盘喷 嘴,多数采用加压喷嘴。 (2) 、转盘造粒 转盘造粒,也分两个工序。首先将原药、助剂、辅助剂等制造超细可湿性粉剂(载体多 为各种土类和白炭黑等),然后向倾斜的旋转盘中,边加可湿性粉剂,边喷带有黏结剂的水 溶液进行造粒(也有的黏结剂事先加入可湿性粉剂中)。 造粒过程分为核生成, 核成长和核完 成阶段,最后经干燥,筛分可得水分散粒剂产品。 12 在国际市场销售的水分散粒剂,多数都用此 法生产。 (3) 、挤压造粒 挤压造粒,首先制造超细可湿性粉剂,与转盘造粒前步相同,然后将可湿性粉剂与定 量的水(或带有黏结剂), 同时加入捏和机中捏和, 制成可塑性的物料, 其中水分含量在 15% ~20%,最后将此物料送进挤压造粒机,进行造粒,通过干燥、筛分得到水分散粒剂产品。 四、高强度混合造粒 美国苏吉公司认为喷雾干燥、转盘造粒等方法还有不足之处,如有粉尘、生产能力低、 操作不易自动控制,因此提出了制造 WDG 的最新方法——高强度混合造粒法。它的基本设 备是一个垂直安装的橡胶管, 橡胶管中间装有垂直同心的高速搅拌器, 搅拌轴上有一定数量 的可调搅拌叶片,就像透平机一样,胶管内还装有一套能上下移动的设备,对橡胶管做类似 按摩的动作。 根据配方要求.将配好、研细的 WDG 的粉料加入管子,粉料经搅拌器的作用在管内流 动,水喷在流动的粉料上,由搅拌器叶子产生高速剪切力造成粉粒极大的湍流,滚在一起形 成小球粒, 有一些粉料被甩到管壁并附着在那里, 但管壁的柔性蠕动装置可使刚粘上的物料 立即掉下.搅拌叶片将壁上掉下来的薄片打成碎粒,加入的粉料和水碰上碎粒时,碎粒起晶 核的作用,团聚成较大的颗粒,干燥后得水分散粒剂。团粒的大小可用成粒机主轴的转速、 装在该主轴上的叶片的迎击角以及所加液体的数量等因素加以控制 其工艺流程与其他方 法大同小异。 13

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